【UPOPs减排推广宣传】二噁英在热相关工业过程中主要生成机理
普遍认为二噁英在热相关工业过程中有以下三种主要生成机理。
(1)从头合成反应机理。从头合成反应是指大分子碳和飞灰基质中的有机或无机氯在低温(250~450℃)经某些具有催化活性的成分(Cu和Fe等过渡金属或其氧化物)催化生成二噁英。
(2)前驱体反应机理。即含氯的前驱体化合物,如PCBs、氯苯或氯酚等在燃烧过程中或伴随乌尔曼反应条件(碱性环境)是由于飞灰表面催化作用生成二噁英的过程。
(3)高温气相生成机理。高温合成反应的温度通常为0~800,在此温度下,结构相关的前驱体化合物于气相中不经金属催化反应可直接生成PCDD/F。反应温度、氧含量以及前驱体中氯原子的取代数目和位置均会影响PCDD/Fs的生成。因与PCDD/Fs具有结构相似性,氯苯、氯酚等芳烃化合物是最受人们关注的前驱体,它们可在反应过程中生成苯氧自由基经由缩合反应生成PCDD/F。在燃烧条件下,般认为高温合成反应机理对于二英类的生成贡献远小于从头合成反应机理和前驱体反应机理。
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